FLUORURI ; FLUOROSILICAŢI, FLUOROALUMINAŢI ŞI ALTE SĂRURI COMPLEXE DE FLUOR

A.- FLUORURI

      Aici se clasifică -sub rezerva excepţiilor prezentate în introducerea Subcapitolului- fluorurile, săruri metalice ale acidului fluorhidric de la poziţia 28.11. Vechea denumire de fluorhidraţi sau de fluoruri acide este azi mai specific rezervată fluorurilor care cristalizează cu fluorura de hidrogen.

      Principalele fluoruri cuprinse aici sunt:

1)     Fluoruri de amoniu: fluorura neutră (NH₄F) şi fluorura acidă (fluorhidrat) (NH₄F.HF). Se prezintă sub forma unor cristale incolore, delicvescente, solubile în apă, toxice. Sunt utilizate ca antiseptice (pentru conservarea pieilor sau impregnarea lemnului), ca înlocuitori ai acidului fluorhidric (pentru a împiedica fermentaţia lactică sau butirică), în vopsitorie (mordanţi), la gravură pe sticlă (în principal fluorura acidă), pentru decaparea cuprului, în metalurgie (pentru descompunerea minereurilor, pentru prepararea platinei) etc.

2)     Fluoruri de sodiu. fluorura neutră (NaF) şi fluorura acidă (NaF.HF). Ele se obţin prin calcinarea fluorurii naturale de calciu de la poziţia 25.29 (fluorina) şi a unei sări de sodiu. Sunt cristale incolore, puţin solubile în apă, toxice. Ca şi fluorurile de amoniu, sunt utilizate ca antiseptice (pentru conservarea pieilor, a lemnului, a ouălor), ca înlocuitor a acidului fluorhidric (fermentaţii alcoolice), pentru a scrie pe sticlă sau pentru realizarea sticlei mate. Mai sunt utilizate la prepararea compoziţiilor vitrifiabile sau a prafurilor paraziticide.

3)     Fluorura de aluminiu (AlF₃). Preparată pornind de la bauxită şi acid fluorhidric, ea se prezintă în cristale incolore, insolubile în apă. Este folosită ca fondant în industria emailului sau a ceramicii sau pentru purificarea apei oxigenate.

4)     Fluoruri de potasiu. Fluorura neutră de potasiu (KF. 2H₂O) se prezintă în cristale incolore, delicvescente, foarte solubile în apă, toxice. Există şi o fluorură acidă (KF.HF). Utilizările ei sunt aceleaşi ca ale fluorurilor de sodiu. În rest, fluorura acidă este utilizată în metalurgia zirconiului sau a tantalului.

5)     Fluorura de calciu (CaF₂) se obţine din  fluorura naturală de calciu (fluorina), clasificată la poziţia 25.29. Se prezintă în cristale incolore, insolubile în apă sau în stare gelatinoasă. Utilizat ca  fondant în metalurgie (în particular la prepararea magneziului prin electroliza carnalitului), la fabricarea sticlei sau a ceramicii.

6)     Trifluorura de crom (CrF₃ . 4H₂O). Se prezintă sub forma unui praf verde închis, solubil în apă. În soluţii apoase atacă sticla. Este utilizată în vopsitorie ca mordant .

7)     Fluorura de zinc (ZnF₂). Praf alb, insolubil în apă. Este folosită la impregnarea lemnului, în prepararea compoziţiilor vitrifiabile şi în electrolize.

8)     Fluoruri de stibiu. Se obţin prin acţiunea acidului fluorhidric asupra oxizilor de stibiu. Se obţin astfel trifluorura de stibiu (SbF₃), care cristalizează în ace albe, solubile în apă, delicvescente şi pentafluorura de stibiu (SbF₅), lichid vâscos, care se dizolvă în apă cu zgomot, formând un hidrat (cu 2H₂0). Aceste săruri se folosesc în industria ceramică (opacifianţi), în vopsitorie sau la imprimarea ţesăturilor ca mordanţi.

9)     Fluorura de bariu (BaF₂). Preparată pornind de la acidul fluorhidric şi de la oxid, sulfură sau carbonat de bariu, ea se prezintă sub forma unui praf alb toxic, puţin solubil în apă. Este folosită ca pigment în ceramică sau în email, ca antiseptic (îmbălsămări), insecticid sau anticriptogamic.

      Poziţia nu cuprinde fluorurile elementelor nemetalice (poziţia 28.12).

B.- FLUOROSILICAŢI

      Fluorosilicaţii sunt săruri ale acidului hexafluorosilicic (H₂SiF₆) de la poziţia 28.11. Cei mai importanţi sunt:

1)     Hexafluorosilicat de sodiu (fluorosilicat de sodiu) (Na₂SiF₆). Este obţinut ca subprodus la fabricarea superfosfaţilor prin intermediul fluorurii de siliciu. Praf alb, puţin solubil în apă rece. Este utilizat în fabricarea sticlei opace sau a emailurilor, a pietrelor sintetice, a cimenturilor antiacide, a beriliului (prin electroliză), la rafinarea electrolitică a staniului, pentru coagularea latexului, la prepararea raticidelor, a prafurilor insecticide, ca antiseptic.

2)     Hexafluorosilicat de potasiu (fluorosilicat de potasiu) (K₂SiF₆). Praf alb, fără miros, cristalin, puţin solubil în apă, solubil în acidul clorhidric. Este folosit la fabricarea fritelor de email vitrifiat, în industria ceramică, la fabricarea insecticidelor, a micei sintetice, în metalurgia aluminiului sau a magneziului.

3)     Hexafluorosilicat de calciu (fluorosilicat de calciu) (CaSiF₆). Praf alb, cristalin, foarte puţin solubil în apă, folosit ca pigment alb în industria ceramică.

4)     Hexafluorosilicat de cupru (fluorosilicat de cupru) (CuSiF₆. 6H₂O). Praf cristalin albastru, solubil în apă, toxic, utilizat pentru obţinerea culorilor marmorate sau ca fungicid.

5)     Hexafluorosilicat de zinc (fluorosilicat de zinc) (ZnSiF₆. 6H₂0). Este un praf cristalin, solubil în apă, acţionează asupra compuşilor calciului în sensul transformării superficiale a acestora în fluoruri de calciu (fluatizare), de unde şi utilizarea lui la durificarea pietrelor sau cimentului. Această sare este utilizată şi la zincarea electrolitică, ca antiseptic sau ca fungicid (injectarea lemnului).

6)     Hexafluorosilicat de bariu (fluorosilicatul de bariu) (BaSiF₆). Praf alb utilizat împotriva gândacului de Colorado sau a altor insecte sau pentru distrugerea animalelor dăunătoare.

7)     Alţi fluorosilicaţi. Fluorosilicatul de magneziu şi fluorosilicatul de aluminiu se utilizează, ca şi fluorosilicatul de zinc, la durificarea pietrelor. Fluorosilicatul de crom şi fluorosilicatul de fier sunt utilizaţi în industria coloranţilor, ca şi fluorosilicatul de cupru.

      Topazul, fluorosilicat natural de aluminiu se clasifică la Capitolul 71.

C.- FLUOROALUMINAŢI ŞI ALTE SĂRURI COMPLEXE DE FLUOR.

1)       Hexafluoroaluminat de trisodiu (hexafluoroaluminatul de sodiu) (Na₃AlF₆). Criolit sintetic obţinut sub formă de precipitat, prin amestecarea oxidului de aluminiu dizolvat în acid fluorhidric cu clorură de sodiu, sau prin topirea unui amestec de sulfat de aluminiu şi de fluorură de sodiu. Se prezintă sub formă de mase cristaline albicioase şi se foloseşte ca înlocuitor al criolitului natural (poziţia 25.30) în metalurgia aluminiului, în pirotehnică, în industria emailului, a sticlei sau ca insecticid.

2)       Fluoroboraţi. Fluoroboratul de sodiu (dezinfectant), fluoroboratul de potasiu (utilizat în industria emailului), fluoroboratul de crom şi fluoroboratul de nichel (utilizat în galvanoplastie) etc.

3)       Fluorosulfaţi. În particular fluorosulfatul dublu de amoniu şi de stibiu ((NH₄)₂SO₄SbF₃) sau sarea de Haen. Cristale solubile, ce atacă sticla şi metalele, utilizat ca mordant în vopsitorie.

4)       Fluorofosfaţi. În special cei obţinuţi pornind de la fluorofosfatul natural de magneziu (wagnerit) (poziţia 25.30) sau de la fluorofosfatul dublu de aluminiu şi de litiu (ambligonit) (poziţia 25.30).

5)       Fluorotantalaţi, (sau tantalofluorurile obţinute în metalurgia tantalului); fluorotitanaţi, fluorogermanaţi, fluoroniobiaţi (niobofluoruri) fluorozirconaţi (zirconofluoruri obţinuţi în metalurgia zirconiului), fluorostanaţi etc.

      Poziţia cuprinde oxifluorurile metalice (de beriliu etc.) şi fluorosărurile. Oxifluorurile elementelor nemetalice se clasifică la poziţia 28.12.

      Fluoroformiaţi, fluoroacetaţi sau alte fluorosăruri organice se clasifică la Capitolul 29.

28.26

Fluoruri; fluorosilicaţi, fluoroaluminaţi şi alte săruri complexe de fluor

2826.19.00

Altele

Pe lângă produsele menţionate în Notele explicative ale Sistemului armonizat de la poziţia 28.26, partea A, de la (4) la (9), la acest cod tarifar se clasifică:

1.     difluorura de beriliu (BeF₂), un produs cu aspect sticlos având o densitate de cca. 2 g/cm³ şi un punct de topire de ordinul 800⁰C, foarte solubil în apă, utilizat ca intermediar în metalurgia beriliului. Este obţinut prin calcinarea fluoroberilatului de amoniu;

2.     fluorura bazică de beriliu (5BeF₂.2BeO), de asemenea cu aspect sticlos şi solubilă în apă, având o densitate sensibil mai mare (cca. 2,3 g/cm³).

2826.30.00

Hexafluoroaluminat de sodiu (criolit sintetic)

A se vedea Notele explicative ale Sistemului armonizat de la poziţia 28.26, partea C, (1).

2826.90.90

Altele

A se vedea Notele explicative ale Sistemului armonizat de la poziţia 28.26, partea B, de la (3) la (7) şi partea C de la (2) la (5) cu excepţia hexafluorozirconatului de dipotasiu care se clasifică la codul tarifar 2826.90.10.